原子熒光的產(chǎn)生
原子蒸氣吸收特定波長(cháng)的光輻射的能量而被激發(fā),受激原子在去激發(fā)過(guò)程中發(fā)射出一定波長(cháng)的光輻射稱(chēng)為原子熒光。原子熒光是光致發(fā)光,也是二次發(fā)光,當激發(fā)光源停止照射后,再發(fā)光過(guò)程也立刻停止。共振熒光的產(chǎn)生過(guò)程可用下列方程式來(lái)表示。
式中M 為基態(tài)原子,h 為布朗克常數,ν為光的頻率;M*為激發(fā)態(tài)原子。
利用上述物理現象發(fā)展起來(lái)的分析方法即原子熒光光譜分析法.
原子熒光的類(lèi)型
根據所用的激發(fā)光源和原子化器不同,所涉及的激發(fā)過(guò)程將是多種多樣的,由此產(chǎn)生的原子熒光在機理上也不盡相同,一般分為共振熒光和非共振熒光。
1共振熒光
處于基態(tài)0的原子被激發(fā)到激發(fā)態(tài)2 ,然后在去激發(fā)過(guò)程中發(fā)射出波長(cháng)與激發(fā)光波長(cháng)相同的原子熒光,并回到基態(tài)〔 參見(jiàn)下圖(a)〕 。此類(lèi)熒光稱(chēng)為共振熒光。大多數原子熒光分析的測量中均涉及到共振熒光。原子熒光譜線(xiàn)條Zn 213.9nm 以及Pb 283.3nm 均屬于此種類(lèi)型。
2非共振熒光
這一類(lèi)熒光分為直躍線(xiàn)熒光、階躍線(xiàn)熒光、熱助階躍線(xiàn)熒光等,F就其中較為重要的直躍線(xiàn)熒光、階躍線(xiàn)熒光作一介紹。
①直躍線(xiàn)熒光
此類(lèi)熒光輻射一般發(fā)生在兩個(gè)激發(fā)態(tài)之間。由圖中(b)可見(jiàn),處于基態(tài)0的原子被激發(fā)到激發(fā)態(tài)2 ,然后在去激發(fā)過(guò)程中發(fā)射出一定波長(cháng)的原子熒光并回到1 能態(tài)。由1 能態(tài)回到0基態(tài)是由非光輻射過(guò)程來(lái)完成的。應當注意,此類(lèi)熒光的波長(cháng)大于激發(fā)光的波長(cháng),因而對于消除散射干涉特別有效。由Pb283.3nm 激發(fā)出來(lái)的Pb405.5nm 可作為此類(lèi)熒光的例子。
②階躍線(xiàn)熒光
由圖中(c)可見(jiàn),在此類(lèi)熒光的發(fā)生過(guò)程中,處于基態(tài)0的原子被激發(fā)到激發(fā)態(tài)2 ,由2 能態(tài)回到1 能態(tài)是由非光輻射過(guò)程來(lái)完成的。由1 能態(tài),原子在去激發(fā)過(guò)程中發(fā)射出一定波長(cháng)的原子熒光并回到0能態(tài)。此類(lèi)熒光的波長(cháng)一般也大于激發(fā)光的波長(cháng)。
當原子在光激發(fā)過(guò)程中被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài),并在此基礎上受原子化器中的熱量進(jìn)一步激發(fā)到更高能級時(shí)(熱助效應),發(fā)射的熒光波長(cháng)有可能小于激發(fā)光的波長(cháng),稱(chēng)為熱助反stoke 熒光。
對某一具體的分析元素來(lái)說(shuō),根據所用的激發(fā)光源及原子化器,將發(fā)射出若干條熒光譜線(xiàn),其機理可能涉及上述各種類(lèi)型。近年來(lái),由于電感耦合等離子焰被用作原子熒光儀器中的原子化器,在等離子焰中,分析元素除了以原子狀態(tài)存在以外,還可能以離子狀態(tài)存在。當采用大電流脈沖供電空心陰極燈或可調諧染料激光作為激發(fā)光源時(shí),在等離子焰中可以激發(fā)出離子熒光。
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